水分的測(cè)定方法較多，卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法微量水分測(cè)定儀因其操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度較高、測(cè)定速度快等優(yōu)點(diǎn)，得到廣泛應(yīng)用。但此測(cè)定過(guò)程受很多因素的影響，如儀器電極、卡爾·費(fèi)休試劑、樣品性質(zhì)、測(cè)量環(huán)境等，考慮不周或選擇不當(dāng)，都會(huì)使滴定結(jié)果不準(zhǔn)確。
1.電極的影響
卡氏滴定是通過(guò)電極傳輸?shù)男盘?hào)判定反應(yīng)終點(diǎn)，因此，電極的靈敏度直接影響滴定結(jié)果。很多因素可導(dǎo)致電極靈敏度下降，如雜質(zhì)附著于電極表面，可使電極靈敏度降低，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高；電極使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，也會(huì)導(dǎo)致電極靈敏度降低。因此，電極在使用前應(yīng)及時(shí)檢查維護(hù)。
2.電解液的影響
正常的測(cè)定過(guò)程，每100mL電解液可與不小于1g的水進(jìn)行反應(yīng)。在實(shí)際測(cè)定中，若測(cè)定時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，空氣中的水分會(huì)對(duì)卡氏試劑產(chǎn)生影響，甲乙溶液混合后穩(wěn)定性會(huì)迅速降低，這些因素都會(huì)促使電解液敏感性降低；電解過(guò)程中如發(fā)現(xiàn)陰極室中電解液釋放強(qiáng)烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色，滴定終點(diǎn)時(shí)間會(huì)加長(zhǎng)。出現(xiàn)這些現(xiàn)象都應(yīng)盡快更換電解液。
3.進(jìn)樣要求與進(jìn)樣量的影響
當(dāng)將樣品注入電解液時(shí)，應(yīng)注意針頭需插入液面下，并避免與電解池壁或電極接觸，以防樣品損失。但普通進(jìn)樣針由于其針尖較短較粗，無(wú)法達(dá)到上述要求。選擇進(jìn)樣針時(shí)，應(yīng)盡量選擇針尖長(zhǎng)度在15cm左右的進(jìn)樣針，此進(jìn)樣針可有效避免上述現(xiàn)象發(fā)生。為得到準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果，進(jìn)樣量應(yīng)與其含水量一致。但如果進(jìn)樣速度較慢，樣品會(huì)揮發(fā)或吸收空氣中的水分，從而對(duì)測(cè)定結(jié)果造成影響。為在短時(shí)間內(nèi)稱(chēng)得樣品質(zhì)量并進(jìn)樣，可在水分測(cè)定儀旁配置一臺(tái)最小分度為0.01mg的電子天平，進(jìn)樣針取樣后可立刻稱(chēng)得其質(zhì)量并進(jìn)樣，從而降低產(chǎn)生誤差的可能性。
4.副反應(yīng)的影響
卡氏試劑的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘，導(dǎo)致水分測(cè)定結(jié)果偏高，因此含有硫醇或硫化氫等的樣品，不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類(lèi)樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑，醛酮類(lèi)化合物會(huì)和甲醇反應(yīng)生成縮醛或縮酮及水，因此，應(yīng)選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來(lái)測(cè)定。
5.儀器條件的影響
(1)攪拌速度:滴定時(shí)攪拌應(yīng)充分并均勻，適當(dāng)調(diào)節(jié)攪拌速度以保證電解液混合充分，且攪拌子不能跳動(dòng)，以防碰到電極。
(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關(guān)。水分含量越低，設(shè)定的碘生成速度越慢，這樣可以保證樣品中的水分*被電解。
(3)電解結(jié)束參數(shù):一般由設(shè)定的最長(zhǎng)時(shí)間或漂移結(jié)束點(diǎn)來(lái)控制電解過(guò)程是否結(jié)束。
6.漂移值的影響
影響儀器漂移的因素很多，主要包括:儀器密封性不好或測(cè)定環(huán)境濕度較大，空氣中的水分會(huì)慢慢滲入反應(yīng)系統(tǒng)；在測(cè)定過(guò)程中發(fā)生副反應(yīng)，如縮酮或酯化反應(yīng)等，都會(huì)生成水；使用超過(guò)時(shí)效的卡氏試劑等，這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現(xiàn)以上情況，應(yīng)及時(shí)解決，以保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
